Multifunctional chiral ligands. synthesis and applications for asymmetric catalysis
Yükleniyor...
Dosyalar
Tarih
2011
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Ege Üniversitesi
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/openAccess
Özet
Epiklorohidrinin halka açılması, Diels Alder ve Henry (nitroaldol) eliminasyon tepkimesi olmak üzere üç farklı asimetrik sentez tepkimesi üzerinde çalışıldı. Epiklorohidrinin asimetrik halka açılması, ilk defa bir salisilaldehit türevi nükleofil kullanılarak, kiral Co(III)-salen katalizörleri varlığında % 90 enantiyomerik fazlalık (ef) ile gerçekleştirildi. Bu sayede kiral bir merkez içeren ve aynı zamanda yapısındaki aldehit ve alkil halojenür fonksiyonel grupları sayesinde pek çok tepkime için kullanışlı bir substrat literatüre kazandırıldı. Bu aldehit kullanılarak oksim, benzisoksazol, diol ve Schiff bazı türevleri sentezlendi. Koruyucu grup olarak Boc ve Cbz içeren yedi tane L-asparagin ve Lglutamin türevi ligand sentezlendi ve enantiyo seçimli Diels Alder tepkimesinde sulu ortamda katalizör olarak kullanıldı. Test tepkimesi olarak, sulu ortamda 3- akriloil-1,3-oksazolidin-2-on ile siklopentadien arasında asimetrik Diels Alder tepkimesi gerçekleştirildi. Tepkime koşulları optimize edildikten sonra ürün, yüksek verim ve endo/exo oranları ile elde edildi ancak ef değerlerinin düşük olduğu saptandı. Sentezlenen L-asparagin ve L-glutamin türevleri ayrıca Henry eliminasyon tepkimesinde de organokatalizör olarak kullanıldı. Tepkime koşulları optimize edildikten sonra farklı aromatik sübstitüe aldehitlere nitrometanın katılması yüksek verimle gerçekleştirildi. Nitroalkenin tek basamakta sentez metodu basit, ucuz ve ılıman koşullarda geliştirildi.
Açıklama
Anahtar Kelimeler
Asimetrik sentez, kiral katalizör, organokatalizör, ariloksi alkol, epiklorohidrin, Diels Alder, norbornene, Henry (nitroaldol) eliminasyon tepkimesi, nitroalken., Asymmetric synthesis, chiral catalyst, organocatalyst, aryloxy alcohol, epichlorohydrin, Diels Alder, norbornene, Henry (nitroaldol) elimination reaction, nitroalkene., Kimya Bölümü A.B.D.
