Yazar "Gülcemal, Derya" seçeneğine göre listele
Listeleniyor 1 - 7 / 7
Sayfa Başına Sonuç
Sıralama seçenekleri
Öğe Bazı Astragalus taksonlarından Saponinlerin izolasyonu ve karakterizasyonu(Ege Üniversitesi, 2012) Gülcemal, Derya; Çalışkan, ÖzgenAstragalus aureus, saponin, cycloartane, cyclocephalogenin, cyclocanthogenin, Astragalus angustifolius, Astragalus tauricolus, HPLC-ESIMSn profiling, oleanane saponins.;Eight new cycloartane-type triterpene glycosides (1-8) were isolated from Astragalus aureus Willd along with ten known cycloartane-type glycosides (9-18). Their structures were established by the extensive use of 1D and 2D-NMR experiments along with ESIMS and HRMS analysis. Compounds 1-5 are cyclocanthogenin glycosides, whereas compounds 6-8 are based on cyclocephalogenin as aglycon, more unusual in the plant kingdom, so far reported only from Astragalus spp. Moreover, for the first time monoglycosides of cyclocanthogenin (5) and cyclocephalogenin (7, 8) are reported. Six new cycloartane-type triterpene glycosides (19-24) and four new oleananetype triterpene glycosides (25-28) were isolated from Astragalus angustifolius Lam. subsp. angustifolius var. angustifolius along with three known cycloartane-type triterpene glycosides and two known oleanane-type triterpene glycosides. Their structures were established by the extensive use of 1D and 2D-NMR experiments along with ESIMS and HRMS analysis. Compounds 19-21 are cicloastragenol glycosides derivatives, while compounds 22-24 possess the C-24 epimer of cycloastragenol as the aglycone moiety and so far this is the first report of a 20,24-epoxycycloartanes with 20(R),24(R) configuration. As a part of our ongoing research for new bioactive compounds from Turkish Astragalus species, the investigation of Astragalus tauricolus has been carried out. An approach based on HPLC-ESIMSn experiments has been used to profile the triterpene glycosides occurring in the butanol extract of the whole plant. On the basis of the results of the online screening by HPLC-ESIMSn, twenty-two oleanane-type triterpene glycosides, including ten compounds never reported before (29-38), were isolated, and their structures were unambiguously elucidated by NMR spectroscopic data. Noteworthy, cycloartane-type triterpene glycoside, the main constituents of Astragalus spp., were not found. This peculiar feature characterizes a very limited group of Astragalus spp.Öğe Isolation and chacterization of saponins from some astragalus taxa(Ege Üniversitesi, 2013) Gülcemal, Derya; Alankuş Çalışkan, ÖzgenAstragalus L. (Leguminosae), yaklaşık 3000 türle çiçekli bitkiler aleminin en büyük cinsidir ve 224 tanesi endemik olmak üzere toplam 445 türle Türkiye florasında temsil edilmektedir (Davis, 1970; Aytaç, 2000). Bazı Astragalus türlerinin kurutulmuş kökleri (Radix Astragali) geleneksel tıpta, hayvan ısırmaları ve zehirlenmelerinde, yaralanmalarda ve yanıklarda iyileştirici olarak, ayrıca lösemi ve rahim kanserinde sıklıkla kullanılmaktadır (Tang and Eisenbrand, 1992; Lev, 2002; Çakılcıoğlu and Türkoğlu, 2010). Türkiye'deki Astragalus türleri üzerinde daha önce yapılan çalışmalarda bir seri oleanan ve sikloartan tipi triterpen saponin izole edilmiştir (Bedir et al., 1998b, 1999a,b, 2001b; Çalış et al., 1997, 2008b; Horo et al., 2010; Polat et al., 2009, 2010; Savran et al., 2012). Geçmiş çalışmalar göstermiştir ki Astragalus türlerinden izole edilen sikloartan ve oleanan tipi glikozitler immünostimülan (Çalış et al., 1997; Bedir et al., 2000a; Yeşilada et al., 2005), anti-protozoal (Özipek et al., 2005), antiviral (Gariboldi et al., 1995), sititoksik (Radwan et al., 2004), kardiyotonik (Khushbaktova et al., 1994), yara iyileştirici (Sevimli-Gür et al., 2011) ve adjuvan gibi (Nalbantsoy et al., 2011) ilginç biyolojik aktiviteler sergilemektedir. Özellikle, sikloartan glikozitlerin katı tümör (HepG2), kan kanseri (HL-60) ve ilaca dayanıklı tümörler (R-HepG2) gibi birçok kanser hücresine karşı antiproliferatif aktiviteleri kayda değerdir (Kikuchi et al., 2007). Türkiye Astragalus türlerinden biyolojik olarak aktif bileşiklerin izolasyonuna ilişkin devam eden çalışmalarımız kapsamında Astragalus aureus Willd., Astragalus tauricolus Boiss. ve Astragalus angustifolius Lam. subsp. angustifolius var. angustifolius bitkileri çalışılmıştır. A. aureus bitkisinden sekiz yeni sikloartan-tipi glikozitle (AAU1-AAU8) birlikte on adet bilinen sikloartan-tipi glikozit (AAU9-AAU18) izole edilmiştir. İzole edilen bu bileşiklerin yapıları 1D- ve 2D- NMR teknikleri ile ESIMS and HRMS analizleri kullanılarak belirlenmiştir. Tüm bu bileşiklerin kanser hücrelerine karşı sitotoksik aktiviteleri incelenmiş ve sadece AAU8 bileşiği 45oM konsantrasyonda insan meme kanser hücresine (MCF7) karşı aktivite göstermiştir. A. tauricolus bitkinin butanol ekstresindeki triterpen glikozit profilinin belirlenmesine ilişkin HPLC-ESIMSn'e dayalı denemeler yapılmıştır. HPLCESIMSn incelemeleri sonrası, 10 tanesi daha önceden rapor edilmemiş olan 22 adet oleanan-tipi triterpen glikozit izole edilmiş ve yapıları 1D- ve 2D- NMR, ESIMS ve HRMS analizleri ile aydınlatılmıştır. İzole edilen ATA1-ATA12, ATA15, ATA17-ATA19 bileşiklerinin antiproliferatif aktiviteleri araştırılmış ve sadece ATA11'in 22 oM konsantrasyonda insan lösemi hücrelerine karşı aktivite gösterdiği belirlenmiştir. Test edilen diğer bileşikler, 1-50 oM konsantrasyon aralığında bu hücrelerde kayda değer bir toksisite yaratmamıştır. A. angustifolius subsp. angustifolius var. angustifolius bitkisinden 6 yeni sikloartan-tipi (AAN1-AAN6), 4 adet yeni oleanan-tipi (AAN7-AAN10) triterpen glikozit ve 5 adet bilinen triterpen glikozit izole edilmiştir. Bu bileşiklerin yapıları 1D- ve 2D- NMR, ESIMS ve HRMS analizleri ile aydınlatılmıştır. Tüm bileşiklerin Hela (insan rahim kanser hücreleri), H-446 (insan akciğer kanser hücreleri), HT-29 (insan kolon kanser hücreleri) ve U937 (insan lösemi hücreleri) hücrelerine karşı antiproliferatif aktiviteleri incelenmiştir. Sadece AAN8 bileşiği sırasıyla Hela ve HT-29 hücrelerine karşı 36 ve 50 oM IC50 değerleriyle zayıf etki göstermiştir.Öğe Isolation and characterization of saponins from some Astragalus taxa(Ege Üniversitesi, 2013) Gülcemal, Derya; Bedir, Erdal; Alankuş-Çalışkan, ÖzgenAstragalus L. (Leguminosae), yaklaşık 3000 türle çiçekli bitkiler aleminin en büyük cinsidir ve 224 tanesi endemik olmak üzere toplam 445 türle Türkiye florasında temsil edilmektedir (Davis, 1970; Aytaç, 2000).Bazı Astragalus türlerinin kurutulmuş kökleri (Radix Astragali) geleneksel tıpta, hayvan ısırmaları ve zehirlenmelerinde, yaralanmalarda ve yanıklarda iyileştirici olarak, ayrıca lösemi ve rahim kanserinde sıklıkla kullanılmaktadır (Tang and Eisenbrand, 1992; Lev, 2002; Çakılcıoğlu and Türkoğlu, 2010).Türkiye'deki Astragalus türleri üzerinde daha önce yapılan çalışmalarda bir seri oleanan ve sikloartan tipi triterpen saponin izole edilmiştir (Bedir et al., 1998b, 1999a,b, 2001b; Çalış et al., 1997, 2008b; Horo et al., 2010; Polat et al., 2009, 2010; Savran et al., 2012). Geçmiş çalışmalar göstermiştir ki Astragalus türlerinden izole edilen sikloartan ve oleanan tipi glikozitler immünostimülan (Çalış et al., 1997; Bedir et al., 2000a; Yeşilada et al., 2005), anti-protozoal (Özipek et al., 2005), antiviral (Gariboldi et al., 1995), sititoksik (Radwan et al., 2004), kardiyotonik (Khushbaktova et al., 1994), yara iyileştirici (Sevimli-Gür et al., 2011) ve adjuvan gibi (Nalbantsoy et al., 2011) ilginç biyolojik aktiviteler sergilemektedir. Özellikle, sikloartan glikozitlerin katı tümör (HepG2), kan kanseri (HL-60) ve ilaca dayanıklı tümörler (R-HepG2) gibi birçok kanser hücresine karşı antiproliferatif aktiviteleri kayda değerdir (Kikuchi et al., 2007).Türkiye Astragalus türlerinden biyolojik olarak aktif bileşiklerin izolasyonuna ilişkin devam eden çalışmalarımız kapsamında Astragalus aureus Willd., Astragalus tauricolus Boiss. ve Astragalus angustifolius Lam. subsp. angustifolius var. angustifolius bitkileri çalışılmıştır.A. aureus bitkisinden sekiz yeni sikloartan-tipi glikozitle (AAU1-AAU8) birlikte on adet bilinen sikloartan-tipi glikozit (AAU9-AAU18) izole edilmiştir. İzole edilen bu bileşiklerin yapıları 1D- ve 2D- NMR teknikleri ile ESIMS and HRMS analizleri kullanılarak belirlenmiştir. Tüm bu bileşiklerin kanser hücrelerine karşı sitotoksik aktiviteleri incelenmiş ve sadece AAU8 bileşiği 45?M konsantrasyonda insan meme kanser hücresine (MCF7) karşı aktivite göstermiştir.A. tauricolus bitkinin butanol ekstresindeki triterpen glikozit profilinin belirlenmesine ilişkin HPLC-ESIMSn'e dayalı denemeler yapılmıştır. HPLC-ESIMSn incelemeleri sonrası, 10 tanesi daha önceden rapor edilmemiş olan 22 adet oleanan-tipi triterpen glikozit izole edilmiş ve yapıları 1D- ve 2D- NMR, ESIMS ve HRMS analizleri ile aydınlatılmıştır. İzole edilen ATA1-ATA12, ATA15, ATA17-ATA19 bileşiklerinin antiproliferatif aktiviteleri araştırılmış ve sadece ATA11'in 22 ?M konsantrasyonda insan lösemi hücrelerine karşı aktivite gösterdiği belirlenmiştir. Test edilen diğer bileşikler, 1-50 ?M konsantrasyon aralığında bu hücrelerde kayda değer bir toksisite yaratmamıştır.A. angustifolius subsp. angustifolius var. angustifolius bitkisinden 6 yeni sikloartan-tipi (AAN1-AAN6), 4 adet yeni oleanan-tipi (AAN7-AAN10) triterpen glikozit ve 5 adet bilinen triterpen glikozit izole edilmiştir. Bu bileşiklerin yapıları 1D- ve 2D- NMR, ESIMS ve HRMS analizleri ile aydınlatılmıştır. Tüm bileşiklerin Hela (insan rahim kanser hücreleri), H-446 (insan akciğer kanser hücreleri), HT-29 (insan kolon kanser hücreleri) ve U937 (insan lösemi hücreleri) hücrelerine karşı antiproliferatif aktiviteleri incelenmiştir. Sadece AAN8 bileşiği sırasıyla Hela ve HT-29 hücrelerine karşı 36 ve 50 ?M IC50 değerleriyle zayıf etki göstermiştirÖğe Katalitik hidrojen ototransfer tepkimeleri ile iridyum N-heterosiklik karben kompleksleri katalizörlüğünde sekonder alkollerin primer alkollerle alkilasyonu(Ege Üniversitesi, 2020) Gülcemal, DeryaAlkoller organik sentezlerde ve kimya endüstrisinde kullanılan çok önemli ara ürünlerdir. Sekonder alkollerden ?-alkillenmiş alkollerin eldesi için kullanılan geleneksel yöntemler, sekonder alkollerin yükseltgenmesi, toksik ve pahalı alkil halojenürlerle alkillenmesi ve elde edilen ?-alkillenmiş ketonların indirgenmesini içeren çok basamaklı tepkimelerin gerçekleştirilmesini içerir. Bu proses sonunda stökiyometrik oranda inorganik tuz atığı oluşur. Çevreye duyarlı proseslerin önemi düşünüldüğünde, yakın geçmişte geçiş metali içeren katalizörler varlığında sekonder alkollerin primer alkollerle doğrudan ?-alkilasyonu daha çevre dostu bir yöntem olarak karşımıza çıkmaktadır. Bu alternatif yöntem, alkollerin ketone ya da aldehite yükseltgenmesi, ardından ilgili enon ara ürününü oluşturmak üzere aldol tepkimesi ve bu enon bileşiğinin hidrojenasyonu ile ?-alkillenmiş alkolün yüksek atom ekonomisi ve yan ürün olarak sadece su oluşturmasını içerir. Literatürde mevcut birçok katalitik sistemin en önemli dezavantajı yüksek oranda katalizör (%0.5-%2.5 eşdeğer mol) kullanılması ve tepkenlerle eşdeğer oranda (%100-%200 eşdeğer mol) kuvvetli bazların kullanılmasıdır. Grubumuz tarafından gerçekleştirilen alkollerin iridyum(I)-NHC katalizli dehidrojenasyon tepkimeleri sırasında sekonder alkollerin primer alkollerle ?-alkilasyonu tepkimelerinde de bu komplekslerin aktif katalizörler olabileceği tespit edilmiştir (Genç vd, 2018). Yapmış olduğumuz denemelerde çok düşük oranda kompleksler katalizör olarak kullanılarak (%0, 001 eşdeğer mol) literatürdeki en düşük oranda kuvvetli baz (%20 eşdeğer mol NaOH) varlığında beta alkillenmiş alkoller yüksek dönüşüm ve seçicilikle elde edilmiştir (Genç vd, 2019).Öğe N-heterosiklik karben metal komplekslerinin sentezi ve çeşitli kanser hücrelerine karşı sitotoksik aktivitelerinin incelenmesi(Ege Üniversitesi, 2017) Gülcemal, Derya; Gülcemal, DeryaBu çalışmada bazı iridyum(III) N-heterosiklik karben (NHC) kompleksleri sentezlenmiş ve sentezlenen bu bileşiklerin HEK-293 (normal hücre hattı), HTB-177 (karaciğer kanser hücresi) , MCF-7 (meme kanser hücresi), U-87 MG (beyin tümör hücresi) hücre hatları üzerinde aktivite çalışmaları gerçekleştirilmiştir. Mevcut çalışmada NHC iskeleti olarak benzimidazol, imidazol, 4,5-dikloroimidazol ve imidazolidin kullanılmıştır. Azolyum tuzları sentezlenirken, öncelikle baz varlığında ortamda N-H protonunu koparılmış ve eşdeğer miktarda benzil halojenür ilavesiyle N atomu üzerinden mono alkilasyonun gerçekleştirilmiştir. İkinci aşamada ise ikinci eşdeğer mol benzil halojenür ilavesiyle azolyum tuzunun sentezi gerçekleştirilmiştir. Hedeflenen amaca uygun nitelikteki alkil halojenürler kullanılarak farklı azolyum tuzları sentezlenmiştir. İkinci aşamada elde edilen bu tuzlar N-heterosiklik karben (NHC) öncülü olarak kullanılmıştır. Öncelikle Ag2O gibi bir baz kullanılarak azolyum tuzundaki asidik proton koparılmış ve buradan [IrCp*Cl2]2 kullanılarak iridyum(III) NHC kompleksleri sentezlenmiş ve karakterize edilmiştir. Son aşamada, hedeflenen komplekslerin sentezi ve karakterizasyonu tamamlandıktan sonra elde edilen komplekslerin HEK-293 (normal hücre hattı), HTB-177 (karaciğer kanser hücresi) , MCF-7 (meme kanser hücresi), U-87 MG (beyin tümör hücresi) hücre hatları üzerinde aktivite çalışmaları gerçekleştirilmiştir.;N-heterosiklik karben, İridyum, Sitotoksik aktivite.;N-heterocyclic carbene, Iridium, Cytotoxic activities.Öğe Paronychia anatolica'dan saponinlerin izolasyonu ve karakterizasyonu(Ege Üniversitesi, 2014) Gülcemal, Derya; Gülcemal, DeryaBu çalışmada Paronychia anatolica subsp. balansae köklerinin methanol ekstresinden 4 tane yeni oleanan tipi triterpen glikozit 3 tane bilinen oleanan tipi triterpen glikozit izole edilmiştir. Yeni bileşiklerin yapıları 1D ve 2D-NMR teknikleri ve kütle spektrometresi kullanılarak 3-O-?-D-glucuronopyranosyl-28-O-[Ü-L-rhamnopyranosyl-(1{602}2)-?-D-quinovopyranoside] zahnic acid, 3-O-?-D-glucuronopyranosyl-28-O-[?-D-xylopyranosyl-(1{602}4)-Ü-L-rhamnopyranosyl-(1{602}2)-?-D-quinovopyranoside] zahnic acid, 3-O-?-D-glucuronopyranosyl-28-O-[Ü-L-arabinofuranosyl-(1{602}2)-?-D-quinovopyranoside] zahnic acid, 28-O-[Ü-L-rhamnopyranosyl-(1{602}4)-?-D-glucopyranosyl-(1{602}6)-?-D-glucopyranosyl]-medicagenic acid olarak belirlenmiştir.;Paronychia anatolica subsp. balansae; Illecebraceae, Oleanane, Saponins.;Paronychia anatolica subsp. balansae; Illecebraceae, Oleanane, Saponins.Öğe Sekonder alkollerin primer alkollerle iridyum katalizli ?-alkilasyonu(Ege Üniversitesi, 2019) Gülcemal, Derya; Genç, SertaçBu tez çalışmasında iridyum katalizörleriyle sekonder alkollerin primer alkollerle düşük miktarda katalizör ve kuvvetli baz varlığında ?-alkilasyonu ile sübstitüye alkoller ve ketonların seçimli şekilde elde edilmesi amaçlandı. Ir-NHC komplekslerin çeşitli sekonder alkollerlerin, primer alkollerle olan alkilasyon tepkimelerindeki katalitik aktiviteleri incelendi. İlgili komplekslerin etkili bir şekilde alkilasyon reaksiyonlarını katalize ettiği ve test edilen kompleksler arasında C6'nın en yüksek aktiviteyi sergilediği gözlemlendi. Katalitik denemeler 18 farklı substratla yapılmış ve ?-alkillenmiş alkollerde 940.000 TON değerlerine ve aynı zamanda ?-alkillenmiş ketonlarda 98 h-1 TOF değerlerine ulaşılmıştır.;N-Heterosiklik karben, iridyum(I) NHC kompleksleri, ?-alkilasyon, ?-alkilasyon, alkol, keton.;N-Heterocyclic carbenes, Iridium(I) NHC complexes, ?-alkylation, ?-alkylation, alcohol, ketone.
