Bis (Benzoilkamforato) Cu (II) kompleksi ile, ilgili ligandının, yapı ve stabilite sabitleri ve bunlara çözgen etkisinin çeşitli yöntemlerle incelenmesi
Yükleniyor...
Dosyalar
Tarih
1975
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Ege Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/closedAccess
Özet
Bis (benzoilkamforato) Cu (II) kompleksinin incelenmesinde ligandın şelatlandırıcı özelliği ve asitlik sabitlerinin bilinmesi gerektiğinden önce bunlar polalografi ve spektrofotometri yöntemiyle bulunmuştur. Benzoil kamforunun asitlik sabiti metanol-su ortamlarında ağırlıkça 16.49, 25.29, 34.50, 4.13 metanol yüzdesi için sırasıyla 9.68, 9.88, 10.13, 10.35 olarak saptanmıştır. Elde edilen bu değerlerin su ve metanole ekstrapolasyonu ile pKA nın suda 9.32 metanolde 11.60 olduğu ayrıca her 2 yöntemle (polarografi ve spektrofotometri) elde edilen değerlerin uygunluğu gösterilmiştir. Asitlik sabiti, çözgenin mol kesri ve D>30 şartıyla dielektrik sabitinin tersiyle çizgisel değişmiştir. Benzoil kamforun metanol-su ortamlarındaki polarogramlarından, elektroaktif olduğu, bunun literatürdekine uygun bir mekanizma ile 2 elektronlu ve 2 ayrı tür halinde (H2A+ ve HA) indirgenmeye uğradığı saptanmıştır. Çözeltideki HA nın (benzoil kamfor) oluşum hızı civa damlama zamanına göre yavaş, fakat H2A+ nın (protonlanmış benzoil kamfor) ki çok daha hızlıdır. Cu(II) kararlı kompleksinin yapısının kare düzlemsel ve şelat halkalı, bileşiminde 2 tane ligandın olduğu UV, IR spektrumlarından, potansiyometrik ve polarografik davranışlardan çıkarılmıştır. Bu sonuç gerek sulp kompleksin analizi, gerekse çözeltide oluşum reaksiyonalrının incelenmesi ile elde edilmiştir. Kompleksleşmenin polarografik olarak incelenmesinden Cu(II) nin 2 elektronla indirgendiği ve Cu(I) in bu ligandla kararlı bir kompleks vermediği bulunmuştur. Cu(II) nin 1/1 kompleksinin de daha az kararlı bir şekilde oluşturduğu potansiyometri ve Job yöntemiyle saptanmıştır. Metanol-su ortamlarında oluşan Cu(II) kompleksinin stabilite sabitlerinin potansiyometri yöntemiyle ağırlıkça metanol yüzdesi 16.49, 25.29, 34.50 için sırasıyla elde edilen 8.7, 9.02 ve 9.2 değerleri (logk) çözgen polaritesine (mol kesri) gare çizgisel değişmektedir. pKA ile logk arasındaki bağıntıdan herhangi bir çözgen veya çözgen-su karışımları için asitlik sabiti ve Cu(II) kompleksinin stabilite sabiti saptanmasında yararlanılabilir. Cu(II) kompleksinin suda çok az, organik çözgenlerde çok daha fazla çözünmesi, stabilitesinin yüksek olması nedeniyle, benzoil kamfor, su ile karışmayan organik çözgenlerde Cu(II) nin, ekstraksiyon yöntemiyle ayrılması ve tayininde duyarlılık artışını sağlar. Ekstraksiyon şartının pH yaklaşık 11 de en iyi olduğu saptanmıştır. Çözgen olarak etil asetat kullanıldığında atomik absorbsiyonda suya göre yaklaşık 5 kat bir duyarlılık artışı elde edilmiştir.
Açıklama
Anahtar Kelimeler
Anahtar kelime mevcut olmadığı için bu alan boş bırakılmıştır.