Spiro endoperoxides by photooxydations of some furano sugars and deoxygenations to spiro difuranose derivatives
| dc.contributor.advisor | Yüceer, Levent | |
| dc.contributor.author | Çetin, Fatma | |
| dc.date.accessioned | 2016-05-25T07:10:57Z | |
| dc.date.available | 2016-05-25T07:10:57Z | |
| dc.date.issued | 2007 | |
| dc.department | Ege Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü | en_US |
| dc.description.abstract | D-glukozdan çıkarak hazırlanan uygun başlangıç maddelerinin güneş ışığıyla fotooksidasyonuyla yeni şeker bazlı spiro endoperoksit türevleri (bileşikler 2,3,7,11,17 and 23) sentezlendi. İkinci basamakta, CuSO4 fotokatalizörü ve suni ışık kaynağı kullanılarak reaksiyon süresi kısaltıldı. Üçüncü basamakta, endoperoksit türevlerinin deoksijenasyonuyla yeni spirodifuranoz türevleri elde edildi. Bazı başlangıç bileşikleri (3-O-metil türevleri, 16 ve 22) D-glukozun 1,2-O-trikloroetiliden asetallerinden hazırlandı. 1,2-OTrikloroetiliden asetalleri 2,2-dimetoksipropan (2,2-DMP) ile 5,6-Oisopropiliden türevlerine dönüştürüldü. Böylece, serbest kalan 3-OH grupları metillendi. Daha sonra koruyucu grup (5,6-O-isopropiliden) uzaklaştırıldı, C-5 ve C-6 daki komşu hidroksil gruplarının periyodat ile reaksiyonuyla aldehitler (15 ve 21) elde edildi. Bu aldehitlerin Wittig reaktifi (PPh3=CHCOCH3) ile reaksiyonu sonucunda başlangıç bileşikleri (16 ve 22) elde edildi. 3-O-Asetil türevleri, D-glukozun 1,2-O-isopropiliden ve 1,2-Otrikloroetiliden asetallerinin stereoizomerlerinin(R ve S) periyodat ile oksidasyonu C-3 de serbest hidroksil grubu içeren aldehit türevlerini (4 ve 8) verir. Bu aldehitlerin Wittig reaktifi (PPh3=CHCOCH3) ile reaksiyonu ve Wittig ürünlerinin asetillenmesiyle başlangıç bileşikleri (1,6 ve 10) elde edildi. Başlangıç bileşiklerinin (1,2-O-alkiliden-5(E)-eno-5,6,8-trideoksi-α-Dxylo- oct-1,4-furano-7-uloz ların 3-O-asetil ve 3-O- metil türevlerinin 1,6,10,16 ve 22 ) 1% lik CCl4 deki çözeltileri güneş ışığına maruz bırakılarak oksijenasyonuyla, kararlı 4,7-epidioksi türevleri (endo-peroksitler) (2,3,7,11,17 ve 23) elde edildi. Reaksiyon süresi yaklaşık 20-40 gündü. Daha sonra oksijenasyon asetonitril içinde daha yüksek konsantrasyonda suni ışık kaynağı (400 W, Hg Lamba) ile CuSO4 katalizörü kullanarak gerçekleştirildi. Bu reaksiyonlarda aynı 4,7-epidioksi türevleri (endo-peroksitler) (2,3,7,11,17 ve 23) elde edildi. Bu reaksiyon süresi oldukça kısa (24-48 saat) fakat verimler biraz düşük bulundu. 4,7-epidioksi türevlerinin (endo-peroksitler) deoksijenasyonu çeşitli indirgeme reaktifleri örnek olarak; sodyum siyanoborhidrür, tiyoüre, sodyum sülfit, trietil fosfit ve dimetil sülfit kullanılarak denendi. En iyi sonuç dimetil sülfitle elde edildi. Bu reaktif kullanılarak spirodifuranoz türevleri sentezlendi (24, 26, 27). Tüm bileşiklerin yapıları 1H ve 13C NMR, EI MS, APCI MS, IR gibi spektroskopik teknikler kullanılarak aydınlatıldı. | en_US |
| dc.identifier.uri | https://hdl.handle.net/11454/2929 | |
| dc.language.iso | en | en_US |
| dc.publisher | Ege Üniversitesi | en_US |
| dc.relation.publicationcategory | Tez | en_US |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | en_US |
| dc.subject | Endoperoksitler, Spiroketaller, Furano şekerler, Spirodifuranoz, Sıtma ilaçları ve Antibiyotik. | en_US |
| dc.subject | Endoperoxides; Spiroketals; Furano sugars; Spirodifuranose; Antimalarial drugs; Antibiotics. | en_US |
| dc.subject | Kimya A.B.D. | en_US |
| dc.title | Spiro endoperoxides by photooxydations of some furano sugars and deoxygenations to spiro difuranose derivatives | en_US |
| dc.type | Doctoral Thesis | en_US |
