Bazı amil halojenürlerin solvoliz reaksiyonlarına ilişkin kinetik parametrelerin hesaplanması
| dc.contributor.advisor | Pekin, Burhan | |
| dc.contributor.author | Temizer, Aysel | |
| dc.date.accessioned | 2022-01-31T08:12:09Z | |
| dc.date.available | 2022-01-31T08:12:09Z | |
| dc.date.issued | 1970 | en_US |
| dc.date.submitted | 1970 | |
| dc.department | Ege Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Fizikokimya Ana Bilim Dalı | en_US |
| dc.description.abstract | Araştırmanın birinci bölümünde t-amil klorür, i-amil klorür t-amil bromür ve i-amil bromürün o/o60, o/o70, o/o80 n-propanol-su ve i-propapol-su çözeltilerindeki solvoliz hızları ölçülerek sonuçlar Swain, Dittmer ve Kaiser tarafından verilen ve yukarda verilenler dışında bazı organik halojenürlerde denenmiş olan iki parametreli denklem uygulanmıştır(17). Bu denklem şu şekildedir. log (k/ko)A log(k/ko)Ao=ab Burada k: herhangi bir organik halojenürün (A), veya standart bileşik olan metil bromürün (Ao) herhangi bir çözücüdeki solvolizine ait birinci mertebeden hız sabiti; ko: standart çözücü olarak seçilen o/o80 etil alkol-su karışımındaki hız sabiti; a: yalnız organik halojenüre, b: yalnız çözücüye bağlı sabitlerdir. Çalışmamızda standart madde olarak metil bromir yerine t-butil klorür alındığı için (1) denkleminin aynı araştırıcılar tarafından teklif edilen aşağıdaki şekli kullanılmıştır. log (k/ko)A log(k/ko)t-BUCI= (a-1)b (2). Çalışmamızda kullanılan organik halojenürler ile çözücüler için a ve b parametreleri hesaplanmıştır (Bu bölümlere ilişkin hesaplar Ege Üniversitesi Elektronik Hesap Merkezinde IBM 1130 Elektronik komputor ile yapılmıştır). İkinci bölümde Swain, Mosely ve Bown tarafından verilen (3) denklemi(18) aynı organik halojenür ve çözücü karışımlarına uygulanmış ve c1,c2,d1,d2 parametreleri bulunmuştur. log(k/ko) = c1d1 + c2d2 (3). Burada k: organik halojenürün herhangi bir çözücüdeki, ko: standart çözücü olan %80 etil alkoldeki solvolizine ait birinci mertebeden hız sabitleri; c1 ve c2: yalnız organik halojenüre d1 ve d2: yalnız çözücüye bağlı sabitlerdir. Üçüncü bölümde önce Grunwald ve Winstein tarafından verilen (4) denklemi(5) yardımıyla yukarda adı geçen çözücülerin iyonlaştırma güçleri hesaplanmıştır. Y= log kt-BUCI-lokot-BUCI (4). Burada Y: çözücünün iyonlaştırma gücü; kt-BUCI: t-butil klorürün herhangi bir çözücüdeki, kot-BUCI: standart çözücü olan %80 etil alkoldeki solvolizine ait hız sabitleridir. Grunwald Winstein denkleminin, t-butil klorürün dışındaki bütün maddeler için (5) denkleminde görüldüğü şekilde olması gerekir. Logk = mY + log ko (5). Burada k: iyonlaştırma gücü Y olan çözücüdeki hız sabiti, ko: aynı bileşik için %80 etil alkoldeki hız sabitleridir; m: çözücünün iyonlaştırma gücüne karşı substratın alınganlığının (su-septibilitesinin) ölçüsü olan bir sabittir. Çözücülerin iyonlaştırma güçleri bulunduktan sonra (5) denklemi yardımıyla incelediğimiz amil halojenürler için m değerleri hesabedilmiştir. Dördüncü bölümde değişik konsantrasyonlarda n-propanol-su, etil alkol-su ve aseton-su karışımlarında t-amil klorür, i-amil klorür, t-amil bromür ve i-amil bromürün hız sabitleri ölçülmüştür. Bulunan sonuçlar dipol-dipol moleküler arasında meydana gelen reaksiyonlar için hız sabiti ile çözücünün delektrik sabiti arasındaki bağıntıyı veren Amis(6) denklemine(1) uygulanmış ve reaksiyon sırasında reaksiyona giren moleküller arasındaki uzaklığı veren r parametresi hesabedilebilmiştir. Ln kD = k{592} -2y1 m2 / kTDr3 (6). buradaki k: reaksiyonun birinci mertebeden hız sabiti, T: çözeltinin oK cinsinden temperatürü, k: Boltzman sabiti, o1 ve o2 suyun ve amil halojenürün dipol momentleridir. Beşinci bölümde %60, %70, %80 konsantrasyonlarında etil alkol-su çözeltilerinde yapılan deneyler dört ayrı sıcaklıkta tekrarlanmış ve Eyring denklemi yardımıyla (7) aktiflenme entropi ve entalpileri hesaplanmıştır. k= (kT/h) eS/R e-H/RT (7). Buradaki k: hız sabiti, k:Boltzman sabiti, t: mutlak temperatür, h: Planck sabiti, S aktiflenme entropisi, R: genel gaz sabiti, H: aktiflenme entalpisidir. Altıncı bölümde hız sabitinin tayininde kullanılan deneysel yöntemler anlatılmıştır. Hız sabitinin tayininde özel iyon elektrotlarından faydalanılmış, özel iyon elektrotlarının kullanılamadığı hallerde ise kondüktometrik metotdan yararlanılmıştır. | en_US |
| dc.identifier.uri | https://hdl.handle.net/11454/73740 | |
| dc.language.iso | tr | en_US |
| dc.publisher | Ege Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü | en_US |
| dc.relation.publicationcategory | Tez | en_US |
| dc.rights | info:eu-repo/semantics/closedAccess | en_US |
| dc.subject | Anahtar kelime mevcut olmadığı için bu alan boş bırakılmıştır. | en_US |
| dc.title | Bazı amil halojenürlerin solvoliz reaksiyonlarına ilişkin kinetik parametrelerin hesaplanması | en_US |
| dc.type | Doctoral Thesis | en_US |
