Civa (I) ve civa (II)'nin birkaç termodinamik sabitinin kloratlı ortamda tayini
Küçük Resim Yok
Dosyalar
Tarih
1969
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Ege Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/closedAccess
Özet
Hg + Hg++ -Hg 2++ denmgesinin K sabiti, eHg2++/Hg, eHg2++,standart elektrod potansiyelleri ve civa (II)'nin K al, Ka2 asitlik sabitlerinin literatürde bulunabilen değerleri birbirinden çok farklı (sayfa 1-2) oldukları için yeniden incelenmeleri uygun görülmüştür. K o denge sabitinin tayini için uygunluğu nedeniyle potansiyometrik metod seçilmiştir. 1. grup çalışmada K o HIETANEN ve SILLEN lerin ekstrapolasyon metoduna benzer şekilde tayin edilmiştir. Başlıca fark ortamın NaCIO3 lı olması ve sıvı-sıvı temasının şekil (I)'de gösterilen kaplarla sağlanarak diffüzyon potansiyelinin zamana bağımlı değişiminin ve dolayısıyla ölçme hatasının azaltılmasından ibarettir. Böylece 25 cantigrad için Ko=84,5 +- 1,6 bulunmuştur. İkinci grup çalışmada civa(I) + civa(II) karışımı çözeltisine civa ve platin elektrodlar daldırılarak tespit edilen e.m.k.'lerinden 25 cantigrad için Ko =83,4 +-1 bulunmuştur. Aynı pilin e.m.k.'lerinin klorat konsantrasyonlarına karşı [CIO3]-O ekstrapolasyonundan 25 cantigrad için Ko=83,7+-1 bulundu. 1. grup çalışmada bulunan değerlere daha çok güvenilebilir. Bu değerlerin ortalaması Ko= 83,5+-1 SCHWARZENBACH ve ANDEREG (5)'lerin 25 cantigrad için verdikleri 83,4 değeri ile uygunluk göstermektedir (cetvel 1). 1. grup çalışmaya ait e.m.k. verileri ile yapılan ekstrapolasyonlardan 25 cantigrad için eHg2++/Hg =796,5+- 0,9 mV, eHg 2++/Pt =910,3+-0,9 mV bulunmuştur. Bu değerlerden birincisi cetvel (2)'de verilen 10 değerlerden yakın tarihlerde tespit edilmiş olan dördüne, ikinci değer cetvel (3)'teki 10 değerden 910 ve 909,7 değerlerine oldukça yakındır. Klorat, Hg +Hg++-Hg2++ dengesine K(=c1/c2) sabitini büyütücü bir etki yapar. Yani civa (I)'in kolratla kompleksleşme sabiti, civa (II)'nin kloratla kompleksleşmesi dikkate alınmadan yaklaşıklıkla hesaplanmış ve 25 cantigrad için B1=1,0 - 1,15 bulunmuştur. Ayrıca spektrofotometrik olarak civa (I)'in klorat ve perkloratla yaklaşıklıkla aynı sağlamlıkta kompleks verdiği saptanmıştır. Civa (II)'nin asitlik sabitleri 2. grup çalışmada kullanılan pil ile 0,5 M kloratlo ortamda tayin edilmiştir. Bu pilde diffüzyon potansiyeli hemen hemen sıfır olduğundan diffüzyon potansiyeli tayini veya giderilmesi söz konusu olmadan K al ve K a2 tayin edilmiş ve 25 cantigrad için pKal= 3,57+- 0,05, pKa2=2,51+- 0,09 bulunmuştur. pKal için bulunan değer AHLBERG (23)'in 2,6 +- 0,09 değerine yakındır. CViva (I) + civa (II) karışımı çözeltisinde civa (I) ve civa (II)'nin kulo- gravimetrik olarak tayin edebilme koşulları araştırılmış, 10-40 mg. civa (I) ve civa (II) nin 0,02-0,06 mg hata aralığı ile tayin edilebileceği saptanmıştır.
Açıklama
Anahtar Kelimeler
Civa (I) ve Civa(II) ve Termodinamik Sabiti, Hg (I) and Hg (II) and Thermodynamics Fixed
