Dikman, EminTural, Hüseyin2022-01-312022-01-3119691969https://hdl.handle.net/11454/73735Hg + Hg++ -Hg 2++ denmgesinin K sabiti, eHg2++/Hg, eHg2++,standart elektrod potansiyelleri ve civa (II)'nin K al, Ka2 asitlik sabitlerinin literatürde bulunabilen değerleri birbirinden çok farklı (sayfa 1-2) oldukları için yeniden incelenmeleri uygun görülmüştür. K o denge sabitinin tayini için uygunluğu nedeniyle potansiyometrik metod seçilmiştir. 1. grup çalışmada K o HIETANEN ve SILLEN lerin ekstrapolasyon metoduna benzer şekilde tayin edilmiştir. Başlıca fark ortamın NaCIO3 lı olması ve sıvı-sıvı temasının şekil (I)'de gösterilen kaplarla sağlanarak diffüzyon potansiyelinin zamana bağımlı değişiminin ve dolayısıyla ölçme hatasının azaltılmasından ibarettir. Böylece 25 cantigrad için Ko=84,5 +- 1,6 bulunmuştur. İkinci grup çalışmada civa(I) + civa(II) karışımı çözeltisine civa ve platin elektrodlar daldırılarak tespit edilen e.m.k.'lerinden 25 cantigrad için Ko =83,4 +-1 bulunmuştur. Aynı pilin e.m.k.'lerinin klorat konsantrasyonlarına karşı [CIO3]-O ekstrapolasyonundan 25 cantigrad için Ko=83,7+-1 bulundu. 1. grup çalışmada bulunan değerlere daha çok güvenilebilir. Bu değerlerin ortalaması Ko= 83,5+-1 SCHWARZENBACH ve ANDEREG (5)'lerin 25 cantigrad için verdikleri 83,4 değeri ile uygunluk göstermektedir (cetvel 1). 1. grup çalışmaya ait e.m.k. verileri ile yapılan ekstrapolasyonlardan 25 cantigrad için eHg2++/Hg =796,5+- 0,9 mV, eHg 2++/Pt =910,3+-0,9 mV bulunmuştur. Bu değerlerden birincisi cetvel (2)'de verilen 10 değerlerden yakın tarihlerde tespit edilmiş olan dördüne, ikinci değer cetvel (3)'teki 10 değerden 910 ve 909,7 değerlerine oldukça yakındır. Klorat, Hg +Hg++-Hg2++ dengesine K(=c1/c2) sabitini büyütücü bir etki yapar. Yani civa (I)'in kolratla kompleksleşme sabiti, civa (II)'nin kloratla kompleksleşmesi dikkate alınmadan yaklaşıklıkla hesaplanmış ve 25 cantigrad için B1=1,0 - 1,15 bulunmuştur. Ayrıca spektrofotometrik olarak civa (I)'in klorat ve perkloratla yaklaşıklıkla aynı sağlamlıkta kompleks verdiği saptanmıştır. Civa (II)'nin asitlik sabitleri 2. grup çalışmada kullanılan pil ile 0,5 M kloratlo ortamda tayin edilmiştir. Bu pilde diffüzyon potansiyeli hemen hemen sıfır olduğundan diffüzyon potansiyeli tayini veya giderilmesi söz konusu olmadan K al ve K a2 tayin edilmiş ve 25 cantigrad için pKal= 3,57+- 0,05, pKa2=2,51+- 0,09 bulunmuştur. pKal için bulunan değer AHLBERG (23)'in 2,6 +- 0,09 değerine yakındır. CViva (I) + civa (II) karışımı çözeltisinde civa (I) ve civa (II)'nin kulo- gravimetrik olarak tayin edebilme koşulları araştırılmış, 10-40 mg. civa (I) ve civa (II) nin 0,02-0,06 mg hata aralığı ile tayin edilebileceği saptanmıştır.trinfo:eu-repo/semantics/closedAccessCiva (I) ve Civa(II) ve Termodinamik SabitiHg (I) and Hg (II) and Thermodynamics FixedDoctoral Thesis