The investigation of the protolytic equilibria in the excited states of L-tyrosine, L-phenylalanine and L-trytophan by spectrophotometric and spectrofluorometric methods
Yükleniyor...
Tarih
2004
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Ege Üniversitesi
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/openAccess
Özet
L-tirozin, L-fenilalanin ve L-triptofanın uyarılmış haldeki protolitik dengeleri, spektrofotometrik ve spektroflorometrik metodlar kullanılarak oluşturulan florometrik titrasyon eğrileri yardımıyla incelenmiştir. L-Tirozine ilişkin asidik bölgede elde edilen florometrik titrasyon eğrisi COO- grubunun protonlanmasına ilişkin protolitik dengeyi göstermektedir. Asidik bölgede bu dengeye ilişkin uyarılmış hal dengesi kurulamadığından florometrik titrasyon eğrisinin dönüm noktasından bu dengeye ilişkin temel hal pKa değeri 2.7 şeklinde bulunmuştur. LTirozine ilişkin bazik bölgede elde edilen florometrik titrasyon eğrisi ise fenolik hidroksil grubunun deprotonasyonuna karşılık gelen protolitik dengeye ilişkindir. L-Tirozinat oluşumu ile floresans spektrumu 345.9nmʼye doğru kaymaktadır. Bu nedenle bu dengeye ilişkin pKa * değeri Förster çevrimi metodu kullanılarak 4 şeklinde bulunmuştur. LTirozin yapısındaki NH3 + grubunun protolitik dengesine ilişkin pKa ve/veya pKa * değeri amino grubunun kromofor grupla etkileşimi olmadığından dolayı spektrofotometrik ve spektroflorometrik yöntemlerle tayin edilemez. L-Fenilalanin için elde edilen asidik bölgedeki florometrik titrasyon eğrisi COO- grubunun protonlanma dengesine ilişkindir. Bu eğrinin dönüm noktasından COOH grubuna ilişkin temel hal pKa değeri yaklaşık olarak 2.6 bulunmuştur. Yine L-fenilalanine ilişkin bazik bölgedeki florometrik titrasyon eğrisinin dönüm noktası NH3 + grubuna ilişkin pKa * değerine karşılık gelir. pKa * değeri yaklaşık olarak 8,9 bulunmuştur. Son olarak L-triptofana ilişkin pH 1 ve 10,5 arasında elde edilen florometrik titrasyon eğrilerinin dönüm noktaları sırasıyla 2,4 ve 9,4ʼtür. Bu değerler sırayla COOH ve NH3 + gruplarının temel hal protilitik dengelerinin pKa değerlerine çok yakındır. Bu durumda pH değeri 1 ve 10,5 arasında olan L-trp çözeltileri için floresansdan önce uyarılmış hal dengelerinin kurulamadığı anlaşılır. Asidik bölgede elde edilen florometrik titrasyon eğrisinin karşılık geldiği protolitik denge COOH grubunun protonlanma dengesidir. Bu dengeye ilişkin temel hal pKa değeri ise 0,5 olarak bulunur. Son olarak bazik bölgedeki florometrik titrasyon eğrisi, indol grubunun deprotolanma dengesine ilişkin olup bu dengeye ilişkin pKa* değeri ise 12,1 olarak bulunmuştur.
Açıklama
Anahtar Kelimeler
L-tirozin, L-fenilalanin, L-triptofan, uyarılmış hal asitlik sabiti, uyarılmış hal asit-baz dengeleri, florometrik titrasyon eğrisi, sürekli haller floresansı, L-tyrosine, L-phenylalanine, L-trytophan, excited-state acidity constants, excited-state acid-base equilibrium, fluorometric titration curve, steady state fluorescence, Kimya A.B.D.
