Synthesis and properties of perimidine derivatives
Yükleniyor...
Tarih
2012
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Ege Üniversitesi
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/openAccess
Özet
Bu çalışmanın amacı perimidin-2-iliden metal komplekslerinin sentezi ve sentezlenen komplekslerin organik tepkimelerde katalizör rolü oynayıp oynamadığını saptamaktır. Bu tez üç bölümden oluşmaktadır. Birinci bölümde perimidin, perimidin türevleri ve NHC' lere ait temel bilgiler, önemi ve kullanım alanları özetlenmiştir. İkinci bölümde deneysel çalışmalar açıklanmıştır. Üçüncü bölümde, sentezlenmiş simetrik ve asimetrik perimidinyum tuzlarının (LHX: 1a-3d) ve rodyum komplekslerinin (4-7) yapıları aydınlatılarak, sentezlenen komplekslerin katalitik aktiviteleri incelendi. Kompleks 8, perimidin-2-iliden ligandının σ-verici özelliğini belirlemek için sentezlendi ve yapısı aydınlatıldı. Bu çalışmada, üç seri halinde 1,3-disübstitüye perimidinyum tuzları (1a-3d) ve bunların rodyum kompleksleri (4-8) sentezlendi. Perimidinyum tuzlarının deprotonasyon çalışmaları sonucu NHC yerine, düşük verimle dimerleşmiş ürünler ve karakterize edilemeyen bir madde oluştu. [RhX(NHC)(COD)] yapısına uyan rodyum(I) kompleksleri (NHC: perimidin-2-iliden), [Rh(μ-OMe)COD]2 ve karşılık gelen perimidinyum tuzlarının reaksiyonu sonucu sentezlendi. NHC ligantlarının σ-verici/π-alıcı özelliklerini belirlemek amacıyla, bu komplekslerden biri (4) ile [RhX(NHC)(CO)2] yapısındaki rodyum kompleksi (8) sentezlendi. IR spektroskopisi veri sonuçları, trisiklik NHC ligantlarının σ-verici özelliğinin, N1 ve N3 atomlarının üzerindeki sübstitüentlere bağlı olduğunu gösterdi. Bu nedenle, literatürde bilinen iPr ve m-xylene sübstitüye 2-iliden'lerin aksine, 2,4,6-trimetilbenzil sübstitüye perimidin-2-iliden yapısında yüksek ν(CO) değeri bulundu. Bu sonuç, -CH2Ar sübstitüentinin asidik protonlarına bazın saldırısından kaynaklanmış olabilir. Ayrıca, C2 karbonunun pozitif karakterinin bu asitliğe katkıda bulunduğu söylenebilir.
Açıklama
Anahtar Kelimeler
Perimidin, perimidinyum tuzları, Rh(I) kompleksleri, katalitik aktivite, σ-verici özellik., Perimidine, perimidinium salts, Rh(I) complexes, catalytic activity, σ-donor strength., Kimya Bölümü A.B.D.
