N-alpha-pikolil-2-aminoetil Tio-Glikolamid'in sentezi ve transition metalleriyle kompleks formasyonlarının incelenmesi

Oligo tio-peptid bileşikleriyle daha önce yapılan çalışmalarda, kompleks formasyonu esnasında kükürt atomunun, metal ile koordinasyona girmediği görülmüştür. Azot ve oksijen gibi donor bir karaktere sahip olan kükürt, ihtiva ettiği boş d-orbitallerinden ötürü değişik bir özellik gösterir. Daha önceki çalışmalarda molekülün iki ucunda aromatik halka (pridin) taşıyan oligo tio-peptidlerdeki kükürdün, daha ziyade sterik sebeplerden ötürü metalle bağ teşkil etmediği düşünülmüştür. Bu çalışmada, literatürde bulunmayan yeni bir madde planlanarak sentezi gerçekleştirilmiştir. Bu maddenin sentezinde izlenen reaksiyon dizisinde son üründen bir evvelki maddenin de kompleks meydana getirdiği görülerek, bu kompleksler de tetkik edilmiştir. Kısaltılmış olarak CTP ve ATP şeklinde gösterdiğimiz bu maddelerden CTP ile yalnız bakırın vermiş olduğu iki kompleks, izole edilmiş ve bunların her ikisinde de kükürdün koordinasyona girdiği ve karbobenzoksi grubunun serbest kaldığı görülmüştür. Bir ucu, alpha-pikolil grubunu öteki ucu serbest bir amino grubunu ihtiva eden ATP maddesi de bakır ve kobaltla reaksiyon vererek çeşitli kompleksler meydana getirmiş ve bunların büyük bir kısmı izole edilmiştir. Bakır (II) tuzuyla yapılan komplekslerden yalnız bir tipi izole edilebilmiş ve bu komplekste amino grubu, reaksiyon koşullarından ötürü üzerinde bulunan asid protonunu atamayarak, metalle bağ teşkil etmeden serbest kalmıştır. d7 konfigürasyonundaki kobalt iyonuyla yapılan reaksiyonda kompleks formasyon hızı, otoksidasyon hızından çok daha yüksek olduğundan kolaylıkla kobalt (II) kompleksi izole edilmiş ve bu komplekste pH ayarlamasıyla serbest amin grubunun, koordinasyona girdiği görülmüştür. Reaksiyon ortamına nitrit ilavesiyle kobaltın, d6 konfigürasyonuna geçmesi temin edilerek iki nitrat grubunu trans pozisyonlarında taşıyan oktahedral bir kompleks elde edilmiştir. Ligand ve arar ürünlerle komplekslerin yapılarının aydınlatılmasında elementel analiz, NMR, MAss, IR ve UV-Visible tekniklerinden yararlanılmış, bakır ve kobalt (II) komplekslerinini square-planar, kobalt (III) kompeksinin de oktahedral yapıya sahip oldukları anlaşılmıştır.