Investigation of the thermal decomposition kinetics of Cr, Mo and W hexacarbonyl complexes with the schiff base 5-(p-dimethylaminobenzylidene) rhodanine (DMABR) using thermogravimetric methods
Yükleniyor...
Tarih
2006
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Ege Üniversitesi
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/openAccess
Özet
Bu çalışmada , Cr , Mo ve W hekzakarbonil komplekslerinin 5-(p-dimetilamin benziliden)rodanin(DMABR) Schiff bazı ile ısısal bozunma kinetiği araştırıldı.Bu kompleksler için literatürde hiçbir ısısal bozunma verisi kaydedilmemiştir. 5-(p-dimetilamin benziliden)rodanin (DMABR) Schiff bazı ile VIB metal karbonillerinin [M(CO)6] [M=Cr,Mo,W] , fotokimyasal tepkimesi sonucu yeni kompleksler sentezlenmiş , elementel analiz , FT-IR , 1H spektroskopisi , kütle spektroskopisi yardımıyla karakterize edilmiştir. Hazırlanmış olan komplekslerin ısısal bozunma kinetiği , izotermal olmayan (dinamik) termogravimetri yöntemleriyle araştırılmış ve bozunmaya ilişkin kinetik parametreler (aktivasyon enerjisi E , bozunma reaksiyonunun mertebesi n ve Preeksponansiyel faktör A) tayin edilmiştir.Birinci bozunma basamağı için elde edilen en iyi değerler Cr(DMABR) için E=( 70.10±1.40 kJ/mole), n=1 ve log A=(8.58±0.02) , Mo(DMABR) için E= (69.97±2.60 kJ/mole) , n=1 ve log A= (9.10±0.10) , n=1 ve W(DMABR) için de E=(90.50±1.07 kJ/mole) ,n=1 ve log A=(10.17±0.04) olup , integral yöntemlerden Ozawa yöntemi ile bulunmuştur. Dinamik Termogravimetrik Analiz yöntemlerini oluşturan integral ,diferansiyel ve fark-diferansiyel yöntemlerin karşılaştırılmasından söz konusu komplekslerin ısısal bozunma kinetiğinin incelenmesinde en uygun yöntemin integral yöntemler , özellikle Ozawa yöntemi olduğu , diferansiyel ve fark-diferansiyel yöntemlerin ise, özellikle reaksiyon mertebesi için hatalı sonuç verdikleri saptanmıştır.
Açıklama
Anahtar Kelimeler
Termogravimetri, ısısal bozunma, kinetik, kompleks., Termogravimetry, thermal decomposition, kinetics, complex., Kimya A.B.D.
