Synthesis of some cardiac sugars

Biyolojik olarak önemli iki seker, D-dijitaloz (8) ve D-akofrioz (22), sırasıyla D-galaktoz ve D-mannozdan yeni ve kullanıslı bir yöntemle sekiz basamakta sentezlendi. Bazı kardiak glikozitlerin ve antitümör antibiotiklerin yapısında bulunan Ddijitaloz (6-deoksi-3-O-metil-D-galaktoz), D-galaktozdan 1,2-O-trikloroetiliden- a-D-galaktofuranoz (1) (galaktokloraloz) yoluyla sentezlendi. Bu bilesik katalizör olarak sülfürik asit kullanılarak D-galaktozun susuz kloralle reaksiyonundan hazırlandı. Galaktokloralozun 2,2-dimetoksipropan ile izopropilidenlenmesi 5,6- O-isopropiliden (2) türevini verdi. Sonra bu izopropiliden türevinin metillenmesi ve asit hidrolizi 3-O-metil-1,2-O-trikloroetiliden-a-D-galaktofuranoz (4)'u verdi. Daha sonra bu bilesik potasyum ter-butoksit kullanarak trikloroetiliden asetal grubunun dehidroklorinasyonnuyla trisiklik ortoester 3-O-metil-1,2,5-Oortodikloroasetil- a-D-galaktofuranoz (5)'a dönüstürüldü. C-6'da serbest bir hidroksil grubu olan ortoester bilesigi (5), 6'yı vermek üzere tosillendi. 6-O-tosil grubunun dietil eter içinde LiAlH4 kullanılarak indirgenmesi 6-deoksi türevi (7)'ni verdi. Son basamak ortoester grubunun asidik reçine kullanarak kolayca uzaklastırılmasıydı. Surup halideki D-dijitaloz silikajel kolon kromatografisiyle saflandırıldı ve bilinen triasetat, fenilosazon ve dietilditiyoasetal türevleri halinde karakterize edildi. Bir diger nadir seker, D-akofrioz (6-deoksi-3-O-metil-D-mannoz) aynı sentetik yol izlenerek sentezlendi. Bu bilesigin ilk kimyasal sentezi bilimsel literatüre kazandırıldı.;Cardiac sugar, Orthoester, Orthoester hydrolysis, D-Digitalose, D-Acofriose.;Kardiyak seker, Ortoester, Ortoester hidrolizi, DDijitaloz, D-Akofrioz.