Aminokarben komplekslerinin katalitik aktivitesine heteroatomların etkisi
Yükleniyor...
Dosyalar
Tarih
2010
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Ege Üniversitesi
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/openAccess
Özet
Bu çalısmanın amacı donor atom içeren Pd(II) ve Rh(I) N-heterohalkalı karben komplekslerinin sentezlenmesi ve bunların katalitik özelliklerinin incelenmesidir. Oligoeter grubu içeren (CH3(OCH2CH2)n-; n = 1, 2 veya 3) benzimidazolyum bromür tuzları (IV-VIII) N-alkil benzimidazollerle (I-III) hacimli benzil bromürlerin (ArCH2Br: Ar = C6H2(CH3)3-2,4,6 ve C6(CH3)5) kuaterlesmesi sonucu yüksek verimlerle elde edilmistir. Benzimidazolyum tuzlarından (V ve VII) türeyen trans-bis(NHC) palladyum(II) kompleksleri IX ve X Ag-dfNHC ara kompleksleri üzerinden sentezlenmistir. Ayrıca, V ve VII tuzlarının Pd(OAc)2 ve NaBr ile reaksiyonu sonucu dimerik Pd(II)- dfNHC kompleksleri (XI ve XII) elde edilmistir. Bu dimerik kompleksleri PPh3 ile bölünmesi sonucu monokarben (dfNHC) monofosfin Pd(II) kompleksleri [PdBr2(dfNHC)(PPh3)] (XIII ve XIV) elde edilmistir. Benzimidazolyum tuzları (IV-VIII) ve Pd(OAc)2 varlıgında tepkime ortamında olusturulan ve izole edilen Pd(II) kompleksleri (IX, X, XIII and XIV), suda gerçeklestirilen Heck tipi C-C bag olusum tepkimelerinde katalizör olarak kullanılmıs ve bu tür tepkimeler için basarılı katalitik sonuçlar elde edilmistir. Oligoeter grubu içeren benzimidazolyum tuzlarının (V ve VII), [Rh(o-OMe)(1,5-COD)]2 ile deprotonlanması sonucu NHCRh( I) kompleksleri (XV and XVI) yüksek verimlerle elde edilmistir (Sema 2). Elde edilen NHC-Rh(I) kompleksleri (XV and XVI) asetofenonun transfer hidrojenasyonunda (TH) katalizör olarak denenmis ve bu komplekslerin tamamının H tepkimesi için aktif katalizörler oldugu gözlemlenmistir.;N-heterocyclic carbene, Bnzimidazole, Oigoether substituent, Palladium, Rhodium, Heck coupling, Transfer hydrogenation.;N-heterohalkalı karben, Benzimidazol, Oligoeter grubu, Paladyum, Rodyum, Heck tepkimesi, Transfer hidrojenasyon.
Açıklama
Araştırma Projesi -- Ege Üniversitesi, 2010