Difosfin ligandlı geçiş metal kompleksleri
Küçük Resim Yok
Tarih
1992
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Ege Üniversitesi
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/closedAccess
Özet
Bu çalışma, Pt(L-L)X2 tipi komplekslerden çıkılarak, [Pt(L-L)(PPh3 ) X]X ve [Pt(L-L) (L'-L')] X2 tipi (L-L=dppm,dppe,dppp,dchpe, X=Cl- , Br- ) Pt(II) komplekslerinin sentezi; elementer analiz, spektroskopik veriler ve iletkenlik ölçümleri ile yapılarının aydınlatılması ve Pt (dppe) Cl2 ] ile (CH3 )4 P2S2 arasındaki reaksiyonun incelenmesini kapsamaktadır. Pt(L-L)X2 (L-L= dppm, dppe,dppp,dchpe, X=Cl- , Br- ) kompleksleri için bulunan Pt-Cl ile 1JP-Pt değerlerinin literatür verileri ile uyumlu olduğu görülmüştür. 1JPt-Br değerleri 200 cm-1 in altında olduğu için spektrofotometre ile tespit edilememiştir. Literatürde olmayan [Pt (dppm)(PPh3)Br]Br, [Pt( dppe)(PPh3)Br]Br, [Pt(dppp) (PPh3)Br]Br, [Pt(dchpe)(PPH3 )Br]Br komplekleri sentezlenerek Cl- lü türleri ile karşılaştırılmış ve Cl-{602} Br- değişmesi ile 1J p-Pt değerlerinin farklı halka sistemleri için sistematik bir değişme göstermediği saptanmıştır. 1J pa-Pt değerlerine bakılarak PPH3 in trans etkilemesinin halka sistemleri açısından dppm dppp dppe dchpe şeklinde olduğu bulunmuştur. [Pt(dppe)(dppm)]Br2 , [Pt(dppe)(dppp)] Br2, [Pt(dchpe)(dppm)Cl2, [Pt(dchpe)(dppe)]Cl2 , [Pt(dchpe)(dppm)Cl2, komplekslerinin 31P{1H}-nmr ölçümleri, tüm komplekslerde halojenin Cl- ya da Br- olmasının 1JP-Pt değerlerinde sistematik bir değişim oluşturmadığını göstermiştir. Beşli halka içeren sistemlerin karşısındaki ligandın P-Pt bağ kuvvetlerinin dpppdppedppm şeklinde değiştiği saptanmıştır. R grupları farklı, ancak aynı halka üye sayısına sahip komplekslerde, P-Pt bağ kuvvetleri RalkilRaril şeklindedir. Her iki grupta yer alan komplekslerin uv spektrumları, M{602}L, L{602}M yük transfer geçişleri ligandın II{602}III* ve bazı komplekslerin d-d geçişlerini toplan şeklinde değerlendirilmiştir. İletkenlik verileri ile 31P{1H}-nmr ölçümleri birlikte değerlendirildiğinde kompleks yapılarını desteklemiş, ancak bu tür komplekslerde dış koordinasyon küresindeki halojenin platin'in 5. yada 6. koordinasyonundan yaklaştığı konusunda kesin sonuç vermemiştir. Bu konuda kesin veri olan x-ışınları kristalografisi için tek kristal elde etme gayretleri sonuç vermemiştir. [Pt(dppe)Cl2 ] ile (CH3)4P2S2 ün metanollü, metanol ortamında ısıtılarak aseton ortamındaki etkileşimleri sonucu ele geçen ürünlerin elementer analizleri, ir ve uzak ir ile 31P{1H}-nmr ve 1H spektrumları alınmış ve değerlendirilmeleri yapılmıştır. Kesin sonuca varmak mümkün olmamakla beraber, ele geçen veriler yapının, tmdfds ligandlarının değişime uğrayarak ve köprü yapıcı durumda olması sonucu binükleer bir kompleks olduğunu düşündürmektedir.
Açıklama
Araştırma Projesi -- Ege Üniversitesi, 1992
