Asit katalizi ve iyon değiştirici reçine katalizli trans-esterifikasyon reaksiyonları kinetiğinin gaz-sıvı kromatografisi ile incelenmesi
Yükleniyor...
Dosyalar
Tarih
1972
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Ege Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/closedAccess
Özet
Bu çalışmada, bilhassa organik reaksiyonların reaksiyon hızları ve termodinamik sabitlerinin tayininde gittikçe genişleyen uygulama alanı bulan ve kinetik çalışmalarda kendisini kabul ettiren gaz kramatografi tekniği ile Etil Asetat'ın n.Propanol ve n.Butanol ile asit katalizli ve katyonik iyon değiştirici reçine katalizli alkoliz reaksiyonlarının kinetiği incelenmiştir. Hız çalışmalarına başlamadan önce kolon parametreleri ve seçilen kolonda alkoliz reaksiyonuna iştirak eden komponentlerin maksimum verimle ayrılabileceği optimum şartlar tayin edilmiştir. Genel olarak RCOOR1 + R11 OHRCOOR11 +R1 OH şeklinde gösterilen alkoliz reaksiyonunun esas hız tayin kademesi [R-COH-OR'R-COH=OR1'R-COH-OR]+ +R11OHR1OH+ [R-COH-OR11'R-COH=OR11'R-COH-OR]+ şeklinde olduğuna göre, Etil asetat'ın n. Propanol ve n. Butanol ile homojen asit katalizli alkolizine ilişkin kinetik hız ifadesi dx/dt=[H+] k2K1(a-x) (b-x) [H+] k-2KII.X2 şeklindedir. Ayrıca alkolün fazlası alınarak alkoliz reaksiyonu tersi ikinci mertebeden olan PSEUDO I. Mertebe reaksiyonu gibi düşünerek hız ifadesini dx/dt= k1[H+] KI(a-x). b-k-2K II [H+]. X2 şeklinde gösterdik. Hız çalışmalarında, Etil asetat'ın n. Propanol ile homojen asit katalizli alkoliz reaksiyonlarında görülen ikinci mertebe hız sabitleriyle görünen PSEUDO I. mertebe hız sabitleri yukarıda yazılan kinetik eşitliklerden kolayca türetilen k2= e/2at(a-Xe) ln aXe+X(a-2Xe)/a(Xe-X) k1=Xe/(2a-Xe) .t ln aXe+X( a-Xe)/a(Xe-X) bağıntılarından hesaplanmıştır. Çalışmamızın bir bölümünde ise asidik iyon değiştiricilerin etil asetat'ın n. Butonol ve n. Propanol ile alkolizi üzerine katalitik etkileri tespit edilerek tersi ikinci mertebeden olan asidik iyon değiştirici reçine katalizli alkoliz reaksiyonlarına ilişkin kinetik eşitlik dx/dt= k1K1{[H+] + [M}]}(a-x).b k-2 KII {[H+] +[m]}. X2 şeklinde ifade edilmiştir. Burada [H+] iyon değiştiricinin asidik gruplarından reaksiyon karışımına geçen hidrojen iyonlarını [m] ise(a) gram iyon değiştiricinin gözeneklerinde kalan asidik hidrojeni gösterir. Yapmış olduğumuz çalışmalarda bu ilgi deneysel olarak doğrulanmıştır. Ayrıca Etil asetat'ın n. Propanol ve n. Butanol ile homojen asit katalizli ve asidik iyon değiştirici reçine katalizli alkolizi üzerine temperatür etkisi incelenmiş ve elde edilen sonuçlar beklenen ARRHENİUS-temperatür bağıntısını göstermiştir. Bu reaksiyonların aktiflenme enerji, entalpi ve entropileri k=A.e-Ea/RT k=kT/h eES/R e-EH±/RT EH±=Ea RT bağıntılarından yararlanarak hesapedilmiş ve çizelgeler halinde verilmiştir. Araştırmanın son kısmında ise Etil asetat n Propanol ve n.Butonol ile asitik iyon değiştiricinin katalitik etkisi ile aynı anda reaksiyona sokularak altı komponentli bir sistem gaz kromatografisinde analiz edilmiş ve reaksiyon karışımındaki Etil asetat'ın n. Propanol ve n.Butanol'a göre görünen hız sabittir saptanmıştır.
Açıklama
Anahtar Kelimeler
Anahtar kelime mevcut olmadığı için bu alan boş bırakılmıştır.
